Слайды и текст доклада
Pic.3
Цель лекции На основе строения атомов и химических связей сформировать знания о их взаимном влиянии, направленном на термодинамическую устойчивость систем или наоборот, на появление реакционных …
Pic.4
План лекции Актуальность темы Сопряжение и ароматичность как основа для понимания термодинамически устойчивости систем Электронные эффекты заместителей в углеродных цепях Факторы, определяющие …
Pic.5
Актуальность темы Взаимное влияние атомов в молекулах выражается в эффектах сопряжения и электронных эффектах. Сопряженные системы с открытой и замкнутой цепью сопряжения широко распространены в …
Pic.6
Актуальность темы Свои функции они выполняют непосредственно через реакционные центры либо самих заместителей и гетероатомов в циклах, либо под их влиянием. Поэтому знание понятий «сопряжение», …
Pic.7
Сопряженные системы с открытой цепью. Если две двойные связи разделены одинарной или рядом с двойной связью находится атом с несвязывающей р-АО (занятой одним электроном, двумя или вакантной), то …
Pic.10
Сопряженные системы с замкнутой цепью. Среди таких систем наиболее важное значение имеют ароматические системы. Ароматичность – это частный случай сопряжения. Ароматичность возникает тогда, когда …
Pic.12
Все эти пятичленные гетероциклы имеют замкнутую пятицентровую π -МО, на которой содержится 6 электронов. Все эти пятичленные гетероциклы имеют замкнутую пятицентровую π -МО, на которой содержится 6 …
Pic.13
Электронные эффекты В зависимости от того, как передается полярное влияние заместителя по цепи ковалентно связанных атомов, различают индуктивный (I ) и мезомерный (М ) эффекты.
Pic.14
Индуктивный эффект – это передача полярного влияния заместителя по σ-связям в любой цепи. Например, в молекуле бутилхлорида
Pic.15
Отрицательный индуктивный эффект (-I) -I эффект вызывают любые заместители, содержащие атомы с большей электроотрицательностью, чем у атома углерода: галогены (F, Cl, Br, I), OH- и ОR- группы, NH2-, …
Pic.17
Положительный индуктивный эффект (+I) +I эффектом обладают: алкильные R-группы, связанные с sp2 и sp-гибридизованными атомами углерода, алкоксид-анион, оксид-анионные центры, атомы металлов.
Pic.18
Мезомерный эффект – это передача полярного влияния атома или группы атомов по π -связям в сопряженной системе. Причем, атом, передающий эффект должен сам участвовать в сопряжении.
Pic.19
Примеры В π-π- сопряженной системе мезомерный эффект направлен в сторону более электро- отрицательного атома
Pic.20
Электронодоноры и электроноакцепторы Заместители, обладающие -I и -М-эффектами, называются электроноакцепторами. Заместители, обладающие +I и +М-эффектами, называются электронодонорами. Если …
Pic.21
Однако в хлорбензоле -I > +M, и атом хлора является электроноакцептором, понижающем электронную плотность на бензольном кольце.
Pic.22
Факторы, определяющие реакционную способность Типы разрыва ковалентной связи Промежуточные частицы реакции Энергетический барьер реакции (энергия активаци) Температура, рН среды, соотношение …
Pic.23
Типы разрыва ковалентной связи Гомолиз А В А + В
Pic.24
Гомолиз Гомолиз характерен для неполярных и мало полярных ковалентных связей и протекает В присутствии неполярных растворителей Под действием света или высокой температуры Под действием высоко …
Pic.25
Гетеролиз Характерен для полярных ковалентных связей и протекает В присутствии полярных сольватирующих растворителей Под действием электрофилов и нуклеофилов
Pic.26
Электрофилы и нуклеофилы Частицы с недостатком электроной плотности называются электрофилами (Е) - Заряженные Е: Н+, Br+, +NO2, +CH3 - Нейтральные Е: CH3 Cl
Pic.27
Энергия активации Каждая реакция характеризуется своим энергетическим профилем. Разность между энергией переходного состояния и энергией исходного состояния называется энергией активации
Pic.28
Чем меньше энергия активации, тем выше скорость реакции. Катализаторы снижают энергию активации и тем самым ускоряют реакцию Уменьшение энергетического барьера достигается как за счет снижения …
Pic.29
Реакции с катализаторами происходит в несколько стадий: На первой стадии катализатор взаимодействует с субстратом и активирует реакционный центр На последующих стадиях идут превращения субстрата в …
Pic.30
Типы органических реакций По типу разрыва ковалентной связи Гомолитические Гетеролитические
Pic.31
По реагенту: Электрофильные (с учетом направления обозначаются: АE, SE) Нуклеофильные (с учетом направления обозначаются: АN, SN) Радикальные (с учетом направления обозначаются: АR, S R) …
Pic.32
Основные выводы Атомы в молекулах связаны между собой с помощью как локализованных, так и делокализованных ковалентных связей. Сопряжение – это делокализованная π-связь, которая возникает при …
Pic.33
Основные выводы Вид заместителя определяется с помощью концепции электронных эффектов Наличие заместителя приводит к перераспределению электронной плотности и появлению реакционных центров. Тип …
Pic.34
Заключение Электронодонорные или электроноакцепторные заместители будут влиять на устойчивость промежуточных частиц реакции. От устойчивости промежуточных частиц будет зависеть направление реакции …
Pic.35
Литература основная: Слесарев В. И. – Химия: Основы химии живого: Учебник для вузов. – 3-е изд. , испр. – СПб: Химиздат. – 2007. – 784с. Тюкавкина Н. А. , Бауков Ю. И. – Биоорганическая химия : …
Pic.36
Литература дополнительная: Грандберг И. И. – Органическая химия: Учеб. Для студ. вузов, обучающихся по агроном. спец. – 5-е изд. – М. : Дрофа, 2002. – 672 с. Пузаков С. А. – Химия: Учебник, 2-е изд. …
Pic.37
Литература электронные ресурсы: Электронная библиотека Т. 12. Органическая химия. /гл. ред. М. А. Пальцев. -М. : Русский врач, 2005 Электронная библиотека Colibris Электронный каталог Крас ГМУ …
Pic.38
Приготовиться к вопросу!
Pic.39
Внимание вопрос !! Какими электронными эффектами обладает ОН-группа в спиртах. Показать эти эффекты графически, обозначить символически и указать направление
Скачать презентацию
Если вам понравился сайт и размещенные на нем материалы, пожалуйста, не забывайте поделиться этой страничкой в социальных сетях и с друзьями! Спасибо!